塑料的应用广且年产量巨大，同时还会产生大量废弃塑料，因无法对其进行有效处理而对环境造成了严重污染。因此，寻找绿色高效的回收方法对解决这一问题至关重要。氢解是一种较新颖的降解回收策略，可以将聚酯塑料还原为单体或高附加值化学品。通过ε-己内酯单体催化开环聚合得到的烷基聚酯塑料聚己内酯（PCL）。PCL具有良好的力学性能和生物相容性，是一种广泛使用的可生物降解塑料，但其回收率较低。本研究在无溶剂条件下，以廉价的钴膦络合物和金属三氟甲磺酸盐作为催化剂，实现了PCL的高效氢解，采用气相色谱、核磁共振氢谱对反应后产物进行分析。探究氢气压力和温度对反应的影响，并确定最佳条件，即在160℃、6 MPa氢压、10%（摩尔分数，下同）Co（OAc）2-triphos(1,1,1-三（二苯基膦甲基）乙烷)和10%Sc（OTf）3（三氟甲磺酸盐钪）催化剂下反应12 h，可以高效解聚PCL，以99%的转化率和99%的产率得到1,6-己二醇，当氢压降至2 MPa,Co（OAc）2-triphos和Sc（OTf）3的量均减少至1%时，仍能以99%的转化率和97%的产率得到1,6-己二醇，这是一种价值较高的精细化学品和重要中间体。PCL氢解反应机理为强路易斯酸性的金属三氟甲磺酸盐催化其重排，而中等路易斯酸性的金属三氟甲磺酸盐则无法催化重排，只能削弱聚酯上羰基的作用；Co（OAc）2-triphos体系可以催化羰基加氢，而Ni（OAc）2-triphos体系只能氢化C=C。因此，使用Co（OAc）2-triphos体系和Sc（OTf）3催化时，先促进PCL加氢反应形成半缩醛，后发生分子内1,3-氢转移，PCL解聚为6-羟基己醛，再加氢C=C得到1,6-己二醇。本研究为废弃PCL塑料的提质回收提供了一种可行的策略。