收稿日期:2024-01-02 修回日期:2024-01-26 接受日期:2024-02-27
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草酸是自然水体中广泛存在的一种小分子羧酸,主要来源于植物的根系分泌和有机质的分解,对自然水体中 Cr(Ⅵ)的还原有重要的影响。 本研究通过等温滴定量热法(ITC)、电喷雾高分辨质谱(ESI-HRMS)分析发现,当pH≤4,草酸根和铬酸根分别以HC2O-4和HCrO-4的形式存在时,可以通过脱水缩合的方式形成具有可见光活性的草酸-铬酸配位络合物(HC2CrO-7)。 在可见光的照射下,HC2CrO-7络合物草酸氧原子上的电子可以通过HOMO-LUMO跃迁的形式向铬酸根转移,实现 Cr(Ⅵ)的还原。 借助电喷雾高分辨质谱检测了Cr(Ⅵ)还原过程中的中间产物,确定Cr(Ⅵ)最终还原产物为低毒的 Cr(Ⅲ)-草酸络合物([Cr3+ -(C2O2-4 ) 3] 3-)。 根据检测到的反应产物,绘制了草酸可见光还原 Cr(Ⅵ)的反应路径。 本研究将为利用草酸高效光还原Cr(Ⅵ)技术提供理论依据。
收起-关盈盈, 王浩, 葛小明, 等. 草酸与铬酸根形成配位络合物强化可见光还原六价铬的机理研究[J]. 能源环境保护, 2024, 38(1): 109-118.
GUAN Yingying, WANG Hao, GE Xiaoming, et al. The coordination complex formed by oxalic acid and chromate and the mechanism for enhanced photoreduction of Cr(Ⅵ) under visible-light irradiation[J]. Energy Environmental Protection, 2024, 38(1): 109-118.